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大会邀请报告 Plenary Lectures

双金属有机合成试剂化学基于金属有机活性中间体和机理研究的有机合成

席振峰

北京大学化学学院,北京市,100871 Email: zfxi@pku.edu.cn

金属有机化合物作为合成试剂广泛应用于合成化学有关的各个领域,一直受到学术界和工业界的极大关注. 常见的金属有机合成试剂如有机锂试剂、格氏试剂等都是单金属试剂. 我们研究发现,在有机桥联的配合下,存在于一个分子中的两个碳-金属键将产生“协同效应”,表现出不同于其相应单金属试剂的反应类型,甚至表现出全新的反应模式. 我们将该类化合物统称为“双金属有机合成试剂”(Organo-di-Metallic reagents)[1]. 基于金属有机活性中间体和机理研究,通过合成、分离、表征金属有机活性中间体,在理解相应反应机理及成键模式的同时,进一步地利用这些活性中间体发展有机合成新方法,得到其它方法难于合成的功能性新型金属有机化合物以及结构多样的有机化合物[2].

Fig. 1 Synthesis based on Mechanism & Intermediates

关键词:双金属有机合成试剂;协同效应;活性中间体;机理研究;合成化学

参考文献

[1] Xi, Z. Acc. Chem. Res. 2010, 43: 1342.
[2] (a) Zhang, S.; Wei, J.; Zhan, M.; Luo, Q.; Wang, C.; Zhang, W.-X.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134: 11964.
(b) Li, H.; Wei, B.; Xu, L.; Zhang, W.-X.; Xi, Z. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52: 10822.
(c) Geng, W.; Wei, J.; Zhang, W.-X.; Xi, Z. J. Am. Chem. Soc. 2014, 136: 610.

 

Chemistry of Organo-di-Metallic Reagents
Intermediate & Mechanism-based Organic Synthesis

Zhenfeng Xi*

College of Chemistry, Peking University, Beijing 100871

The development of organometallic reagents remains one of the most important frontiers in synthetic chemistry. Commonly used organometallic reagents (such as RLi and RMgBr) are typically monometallic compounds. When two carbon-metal bonds are in the same molecule in close proximity, however, these two carbon-metal moieties may exhibit novel reactivity and cooperative effect. The dimetallic 1,4-dilithio-1,3-butadienes and their transmetalated derivatives provide unique synthetic organometallic reagents that are very different from monometallic reagents, both in terms of reactivity and synthetic application. These organo-di-metallic reagents provide access to interesting and useful compounds that are not available by other means. Moreover, given the possibilities afforded, the study of organo-di-metallic and organo-poly-metallic compounds should yield further synthetic applications.

 

席振峰

席振峰1983年本科毕业于厦门大学化学系;1989年硕士毕业于南京大学配位所、郑州大学和河南化学所;1996年博士毕业于日本分子科学研究所;之后分别在北海道大学催化中心和药学院任博士后研究员和助理教授;1998年到北京大学化学学院工作至今。1998年获国家杰出青年科学基金;2001年被聘为长江计划特聘教授;曾获中国化学会首届“黄耀曾金属有机化学奖”等。

多年来,席振峰坚持以“协同效应”和“基于金属有机活性中间体和机理研究的合成化学”为指导思想的科学研究思路,在双金属有机合成试剂化学,以及基于金属有机活性中间体和过渡金属催化的有机合成方面创新性地开展了系统、深入的工作。

席振峰服务于多个学术机构,曾任《化学通报》副主编、《科学通报》副主编、Wiley国际学术期刊 副主编,现任美国化学会副主编,以及Accounts of Chemical Research 和国内外多个学术期刊的顾问编委。

课题组:http://www.chem.pku.edu.cn/xizf/revised/

 

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